原理上來說，多參數水質監測儀主要采用離子選擇電極測量法來實現檢測的。多參數水質監測儀上的電極：PH、氟、鈉、鉀、鈣、鎂、和參比電極。每個電極都有一離子選擇膜，會與被測樣本中相應的離子產生反應，膜是一離子交換器，與離子電荷發生反應而改變了膜電勢，就可檢測液，樣本和膜間的電勢。膜兩邊被檢測的兩個電勢差值會產生電流，樣本，參考電極，參考電極液構成"回路"一邊，膜,內部電極液，內部電極為另一邊。

　　內部電極液和樣本間的離子濃度差會在工作電極的膜兩邊產生電化學電壓，電壓通過高傳導性的內部電極引到到放大器，參考電極同樣引到放大器的地點。通過檢測一個的已知離子濃度的標準溶液獲得定標曲線，從而檢測樣本中的離子濃度。

　　溶液中被測離子接觸電極時，在離子選擇電極基質的含水層內發生離子遷移。遷移的離子的電荷改變存在著電勢，因而使膜面間的電位發生變化，在測量電極與參比電極間產生一個電位差。

　　為了正確掌握使用多參數水質監測儀，在使用儀器的校準事項必須了解一下。

　　為保證多參數水質監測儀測量結果的準確度，操作人員可在必要時按照說明書中介紹的方法，對儀器進行校準和標定。多參數水質監測儀校準和標定的過程是用標準溶液確定一個正確、合理的曲線值，從而確保儀器測量結果的準確度和真實性。儀器在出廠時，對部分曲線及曲線值已經進行了設置（參考值），用戶可直接使用，當測定結果出現偏差時，就必須對曲線值重新進行增加或標定。

　　通常出現以下幾種情況時，建議重新對多參數水質監測儀進行校準和標定：

　　1、當儀器的測定結果出現偏差時；

　　2、更換儀器操作人員時；

　　3、實驗過程中的條件發生改變時；

　　4、用標準溶液對儀器檢驗有誤差時。